矽橡膠一（yī）般均為高度飽和的結構，硫化活性較低，故通常（cháng）不能用硫磺硫化（huà），最普通最常（cháng）用的硫化劑為有機過氧化物。矽橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射硫化（huà）與過氧化物的硫（liú）化（huà）機理（lǐ）相同，均係發生（shēng）遊離基反（fǎn）應而交聯。

　　二甲基矽橡膠的分子中（zhōng）不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物遊（yóu）離（lí）基奪取矽橡（xiàng）膠甲基（jī）上（shàng）的氫形成大分子遊離（lí）基，然後大分子遊離基再結合即形成交（jiāo）聯鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　由以上反應（yīng）中可以看到，含有乙烯（xī）基的矽橡（xiàng）膠在硫化過各中（zhōng），能（néng）夠重新生成可繼續進行反（fǎn）應的遊離基，因此，在矽橡膠中引入（rù）少量的乙烯基就可以大（dà）大提高硫（liú）化活性，提高硫化劑交聯效率，減少過氧（yǎng）化物的用量並改善製品的（de）性能（néng）。由於引發交聯反應的初（chū）始遊離基是由過氧化物分解而得，故在一定範圍內增加過氧化（huà）物的用量可（kě）以顯著提高矽橡膠硫化膠（jiāo）的交（jiāo）聯度（dù），這將導致膠料定伸強度提高，並可改善（shàn）動態性能和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

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