磷及磷化合物很早就被用作（zuò）阻燃劑使用（yòng），對它的阻燃機理研究得也較早，起（qǐ）初發現使用含磷阻燃劑的材料（liào）燃燒時會生成很多焦炭，並減少了可燃性揮發性物質的生產量，燃燒時阻燃材料（liào）的熱失重大大降低，但阻燃材料燃燒（shāo）時的煙密（mì）度比未阻燃時增加。根據上（shàng）麵的事實提出了一些阻燃機理。從磷化合（hé）物在（zài）不（bú）同反應區內（nèi）所起（qǐ）阻燃作用可（kě）分為（wéi）凝聚相中（zhōng）阻（zǔ）燃機理和蒸汽相中阻燃機理，有機磷係阻（zǔ）燃劑在凝聚相中發（fā）揮阻（zǔ）燃作用，其阻（zǔ）燃機理如下：

在燃燒時，磷化合物（wù）分解生（shēng）成磷酸的非燃性液態膜，其沸點可達300℃。同（tóng）時（shí），磷酸又進一步脫水生成偏磷酸，偏磷（lín）酸進一步聚合生成聚偏（piān）磷酸。在這個過程中，不僅由磷酸生成的覆蓋層起到覆蓋效應，而且由於生成的聚偏磷酸是強酸，是很強的脫水劑（jì），使聚合物脫水而炭化，改變了聚合物燃燒過程的模式並在其（qí）表（biǎo）麵形成碳膜以隔絕空氣（qì），從而發揮更強的（de）阻燃效果。

磷係阻燃（rán）劑的阻燃作用主要體現在火災初期的高（gāo）聚（jù）物（wù）分解階段，因其能促進聚合物脫水發化，從而減少聚合物因熱分解（jiě）而產生的可燃（rán）性氣體的（de）數量，並且所生成的碳膜還能隔絕外界空氣和熱。通常，磷係阻燃劑對含氧聚（jù）合物的作用效果最佳，主要被（bèi）用在含羥基的纖維素、聚氨酯、聚酯等聚合（hé）物中。對於不含氧的烴類聚合物，磷（lín）係阻燃劑的作用效果就比（bǐ）較（jiào）小。

含磷阻燃（rán）劑也是一種自由基捕獲劑，利（lì）用質（zhì）譜技術發現，任（rèn）何含磷化合物在（zài）聚合物（wù）燃燒時都有PO·形成（chéng）。它可以與火焰（yàn）區域（yù）中的氫原子結（jié）合，起到（dào）抑製火焰的作用。另（lìng）外，磷 係阻（zǔ）燃劑在（zài）阻燃過程中產生的水分，一方麵可以降（jiàng）低凝聚相的溫度，另（lìng）一方麵可（kě）以稀釋氣相中可燃物的濃度，從而更好地起到阻燃作用。

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